Il fit ses études au collège d'Annonay puis rejoignit son père qui l'initia au métier ancestral de la papéterie. Il était considéré comme l'héritier des affaires familiales mais il obteint l'assentiment de son père pour entrer au Sâeminaire de Lyon pour y assouvir sa vocation religieuse. Raymond fit donc appel au frère cadet, Antoine, pour le seconder. Finalement, Pierre ne persisita pas dans ses études et prit alors la direction de Vidalon-le-Haut qui lui fut dévolue lors de son mariage avec Anne Duret. Pour compenser, Raymond donna à Antoine Vidalon-le-Bas. Pierre reçut aussi de ses parents, le vieux moulin à papier avec la maison d'habitation. Dans la manufacture il devait pourvoir à tout, assurer la régularité du travail, loger, nourrir, vétir la plupart des ouvriers et leur famille... Il fut surnommé "Barbe-Noire" ou "Le Patriarche de Vidalon" du fait des grands services qu'il rendait. Il acheta divers domaines : celui de Vert, de Fraisse, de Déomas, Grattet, Pourrat de Chiezes à Eclassan. A la Révolution il refusa aussi logtemps que possible, la fermeture de la chapelle de Vidalon, puis fut contraint de se rendre à Annonay pour remplir secrètement ses devoirs religieux. Il fut inhumé à Davézieux. Il avait été anobli par lettre patente de Louis XVI.

Extraits des lettres de noblesse données par le Roi Louis XVI décembre 1783 « …mais ce qui nous détermine surtout à nous empresser d’en faire jouir le Sieur Pierre MONTGOLFIER, c’est que ce sera tout à la fois récompenser dignement et les travaux du père, et la belle découverte de ces machines aérostatiques entièrement dues aux connoissements et aux recherches de ses deux fils. » « …et du titre de Noble et d’Ecuyer l’avons décoré et décorons, …"